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幾種甲基丙烯酸甲酯的制備方法

甲基丙烯酸甲酯是一種有機(jī)化合物,又稱MMA,簡稱甲甲酯 。是一種重要的化工原料,是生產(chǎn)透明塑料聚甲基丙烯酸甲酯(有機(jī)玻璃,PMMA)的單體。易燃,有強(qiáng)刺激性氣味,有中等毒性,應(yīng)避免長期接觸。下面了解下幾種甲基丙烯酸甲酯的制備方法。

異丁烷氧化法,異丁烷氧化法由Robin Hass和Halon公司開發(fā)。首先是將異丁烷脫氫生產(chǎn)異丁烯,然后再氧化制甲基丙烯醛和甲基丙烯酸,最后酯化生成MMA。異丁烷的實(shí)際單程轉(zhuǎn)化率和催化劑對(duì)甲基丙烯酸的選擇性都還比較低,催化劑還有待于進(jìn)一步優(yōu)化,所以至今還沒有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

丙炔羰基化/酯化法,丙炔直接羰基/4/酯化制備MMA工藝由Shell(現(xiàn)Ineos)公司開發(fā)。該方法以甲醇為溶劑,在含有過量有機(jī)膦配位體的鈀化合物與偏磺酸作為質(zhì)子酸的催化體系中進(jìn)行羰基化反應(yīng)合成MMA,MMA的選擇性達(dá)到99% 。該工藝不用水,避免了設(shè)備的腐蝕,且設(shè)備投資少,工藝簡單,不涉及腐蝕性和有毒物質(zhì),副產(chǎn)物少,產(chǎn)品純度高,但由于丙炔消耗大,供應(yīng)不足,制約了該工藝的推廣應(yīng)用。

丙烯法與丙酸法,丙烯法是以丙烯、CO、水和甲醇為原料,以Rh或者zr與碘化物為催化劑,經(jīng)過羰基化反應(yīng)合成中間體異丁酸甲酯,然后脫氫生成MMA。丙酸法是Eastman和BASF等公司開發(fā)的路線,采用固定床反應(yīng)器,由丙酸和甲醇(或甲醛)氧化酯化或由丙酸甲酯與甲醛反應(yīng)生成MMA。上述兩條工藝路線原料無毒無害,過程簡單,成本也低。但由于催化劑選擇性和壽命的缺陷以及反應(yīng)器設(shè)計(jì)困難,目前尚不具備工業(yè)化條件。

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