6.共聚物分子量分子量分布

高聚物的分子量及分子量分布決定著高聚物的使用性能和加工性能。自由基型共聚物分子最分布一般較寬．選擇不同單體濃度所得的共聚物樣品。以GPC法分剮測定其分子量及分子量分布(圖6) ．由圖中可以看出，共聚物分子量及多分散指數(shù)均隨單體濃度增大而增大。

7．競聚率測定

競聚率是共聚合反應(yīng)中表征單體活性的重要參數(shù)．本文采用YBR法及電子計(jì)算機(jī)計(jì)算．并對數(shù)值進(jìn)行優(yōu)化得到單體競聚率。

從相對活性對比即可看出．在此共聚合條件下，苯乙烯的單體活性大于丙烯酸β一羧乙酯。將計(jì)算出的1／rat值與兩種主要的丙烯酸酯進(jìn)行比較(表2)。數(shù)據(jù)表明．在與苯乙烯共聚合反應(yīng)中．丙烯酸β一羧乙酯的單體活性介于甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯之間．

按照Price假設(shè)并運(yùn)用Alfrey—Price公式可以進(jìn)一步推算出丙烯酸β一羧乙酯的Q、e值．Q=0．54，e=0．44．它與甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的對比值列在表2中．

數(shù)據(jù)表明，丙烯酸β一羧乙酯的雙鍵α一取代基的吸電子能力及共軛能力均介于以上兩種丙烯酸酯之間，其單體活性亦介于其間．上述競聚率和Q、e數(shù)據(jù)迄今均未見文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)．

結(jié) 論

1．以偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰為引發(fā)劑引發(fā)丙烯酸β一羧乙酯和苯乙烯的自由基型溶液共聚合，可以得到收率7-99%．特性粘數(shù)為1．2-8．3的共聚物。

2．以YBR方法并經(jīng)優(yōu)化計(jì)算，得到rt=0．5863，r=0．2826． 由Alfrey—Price公式計(jì)算的Q、e分別為0．54和0．44。